|
Усовершенствование фотографического процесса на солях серебра постоянно сопровождалось изучением физико-химической природы его отдельных стадий. Это вызывалось потребностью в максимально рациональной технологии производства и обработки кинофотоматериалов, а также в расширении областей их применения.
Если в первые годы фотографии научная и изобретательская мысль была направлена на создание сухих и стойких во времени фотоматериалов, то позднее, в эпоху бромосеребряных желатиновых эмульсионных слоев, особенно с началом их промышленного изготовления, исследования стали развиваться главным образом в области трех стадий нового фотографического процесса — синтеза эмульсий, действия света и проявления скрытого изображения, хотя вопрос о природе скрытого изображения возник с первых шагов фотографии, т. е. еще во времена дагерротипии.
Первой гипотезой относительно природы скрытого изображения было высказывание Араго о фотолизе йодистого серебра; тогда же Доннэ, а позднее Бредиг предположили, что природа скрытого изображения — в эффекте распыления галоидного серебра. Несостоятельность последнего предположения доказывалась анализом количественных характеристик. Для достижения эффекта распыления должно затрачиваться лучистой энергии во много раз больше, чем это необходимо для образования скрытого изображения.
В противоположность гипотезе о фотохимическом восстановлении была высказана мысль о возможности окислительного процесса с выделением оксибромидов серебра (Туголесов, 1903; Браун, 1904). Однако и эта гипотеза оказалась несостоятельной, так как такие соединения не были химически выделены. Поэтому осталась наиболее вероятной версия о фотовосстановительном возникновении скрытого изображения. Вместе с тем вопрос, насколько далеко идет этот процесс, служил предметом многих дискуссий. В основном все они сводились к обсуждению двух возможностей — образованию либо субгалоидов, либо зародышей серебра.
При рассмотрении этого вопроса важную роль сыграли два типа опытов: во-первых, выяснение химической устойчивости скрытого изображения; во-вторых, наблюдение за поведением галоида при действии света. Первая серия опытов (Эдер, 1905) — обработка экспонированного слоя азотной кислотой — показала устойчивость скрытого изображения; отсюда был сделан вывод, что оно не состоит из серебра. Вместе с тем опыты по облучению бромистого серебра (Гартунг, 1924; Кох и Крейс, 1925) свидетельствовали о фотолизе бромистого серебра. На основе этих опытов возникла субгалоидная теория скрытого изображения, которую разделяли в течение ряда лет крупные авторитеты в области научной фотографии (Кэри Ли, 1887; Абней, 1893; Эдер, 1905). Ее поддерживал также Лютер (1899) — выходец из России.
Нерастворимость скрытого изображения в азотной кислоте вскоре была разъяснена наблюдением за поведением адсорбированных веществ: было показано, что в состоянии адсорбции вещества резко меняют свои свойства. Поэтому мельчайшие частицы серебра, образовавшиеся под действием света и адсорбированные галоидным серебром, приобретают новые свойства, в том числе и способность инициировать проявление. Позднее исследования Поля и Смакулы (1930), а независимо от них работы М. В. Савостьяновой и Т. П. Кравеца убедительно доказали, что скрытое изображение представляет собой частицы серебра, являющиеся центрами скрытого изображения. Как указывалось выше, подобное представление обосновывал еще в 1870—1872 годах В. В. Лермантов, хотя он и не сумел найти его экспериментального подтверждения.
|