фототени
главная галереи фотографов
главная история фотографии основоположники фотографии фотокор

Сенсибилизирующие красители

Со времени всеобщего признания ценности спектральной сенсибилизации началось изучение действия разнообразных классов уже известных красителей. Так, Эдер и Валента в 1904 году описали свойства 140 таких красителей. Только с 1902 года начался новый период синтеза красителей специально для фотографических целей. Сначала были изучены как сенсибилизаторы в зеленой и оранжевой частях спектра изоцианины с разными заместителями в молекуле: пинавердол, ортохром, иинахром, пинацианол, а несколько позднее — для инфракрасной области — дицианин. Эти красители выпускались для продажи некоторыми немецкими фирмами.

Во время первой мировой войны в связи с потребностью и оптически сенсибилизированных слоях для аэрофоторазведки работы по синтезу более эффективных красителей стали проводиться также в Англии (Кембриджский университет) и в США (фирма «Кодак»). Здесь и 1919 году был получен криптоцианин для ближней инфракрасной области, а в 1925 году — неоцианин, позволявший проднинуться до 1000 нм.

Таким образом, открытие Фогеля очень сильно продвинуло спектральную светочувствительность в длинноволновую область спектра. Однако здесь, за пределами видимой границы, возникали серьезные трудности, практически препятствия: во-первых, все уменьшающаяся стойкость красителей для дальней инфракрасной области, а следовательно, весьма малая сохраняемость сенсибилизированных ими эмульсионных слоев и, во-вторых, создаваемая ими малая светочувствительность в зоне сенсибилизации. Такова краткая хронологическая картина фотографического освоения длинноволновой области посредством оптической сенсибилизации.

Значительный вклад в успешное развитие спектральной сенсибилизации был внесен исследованиями советских ученых. Начало работ в этой области в СССР датируется 1933 годом. Первыми здесь должны быть названы имена М. Н. Щукиной и Н. А. Преображенского. Разработки, касающиеся проблем, относящихся к различным разделам химии сенсибилизирующих красителей, успешно осуществлялись двумя научными школами — с 1933 года под руководством А. И. Киприанова и с 1934 года — во главе с И. И. Левкоевым.

Андрей Иванович Киприанов Андрей Иванович Киприанов (1896—1972).

Трудами этих коллективов достигнуты крупные успехи не только в части синтеза новых сенсибилизаторов, но и физико-химических особенностей их фотографического действия. До 1938—1939 годов изучались в основном зависимости между химическим строением и окраской отдельных производных, их суммарным сенсибилизирующим эффектом, вуалирующей способностью и влиянием на сохраняемость фотоматериалов. Индивидуальное поведение красителей в фотографической эмульсии должно быть связано с основностью, гидрофильностью и плоскостью молекул как следствие тонкого электронного строения. В довоенное время (1937) круг относящихся сюда вопросов изучал Я. И. Бокиник в лаборатории А. И. Рабиновича. Следует обратить внимание на исследование С. В. Натансон, проводившееся тогда в той же лаборатории, посвященное фундаментальной проблеме оптической сенсибилизации — сдвигу максимума сенсибилизации по сравнению со спектром поглощения спиртового раствора красителя в длинноволновую область. При этом было экспериментально доказано, что данный эффект связан с изменением поглощения красителя в его адсорбированном состоянии на поверхности эмульсионных кристаллов. Обобщая, можно сказать, что аномальная картина спектральной светочувствительности в случае некоторых красителей вызвана возможностью образования в адсорбированном слое полимолекулярных состояний, которые различаются между собой спектральным поглощением и фотохимической активностью.

Послевоенный период развития отечественной химии спектральной сенсибилизации характеризовался не только разработкой синтеза новых типов красителей, но и значительными усилиями, направленными на познание природы самого процесса с целью его лучшего практического освоения. Трудность решения подобных задач связана с тем, что в пределах даже одного класса красителей наблюдаются очень сложные зависимости между их строением и относительной фотографической активностью. Это является следствием противоположного действия многих физико-химических факторов.

Имеющиеся теоретические данные свидетельствуют, что фотохимическая активность красителей, определяющая механизм реакции сенсибилизации, сильно зависит от их электронодонорно-акцепторных характеристик. К связи с этим разрабатываются дна теоретических аспекта механизма: непосредственная инжекция электронов от возбужденных молекул красителя и передача от них энергии в кристаллы галоидного серебра, причем преимущественное распространение имеет первая точка зрения. Вместе с тем опыты показывают, что возможность спектральной сенсибилизации по тому или другому механизму непременно связана с наличием в эмульсионных микрокристаллах примесных серебряных центров, образующихся в процессе химической сенсибилизации.

2006-2018 ФотоТени - сообщество фотографов и история фотографии.